Peamine erinevus - Markovnikov vs Markovnikovi-vastane reegel
1870. aastate alguses tuletas vene keemik nimega Vladimir Markonikov reegli, mis põhines empiiriliste vaatluste seerial. Reegel avaldati Markovnikovi reeglina. Markovnikovi reegel aitab ennustada saadud valemiga alkaani, kui ühend, mille üldvalem HX (HCl, HBr või HF) või H 2 O lisatakse asümmeetriline alkeen (nagu propaan). Reaktsioonitingimuste muutmisel on võimalik kõrval- ja põhisaadused ümber pöörata ja sellele protsessile viidatakse kui Anti-Markovnikovi lisamisele. Peamine erinevus Markovnikovi reegli ja Markovnikovi-vastase reegli vahel on selgitatud allpool.
SISU
1. Ülevaade ja peamine erinevus
2. Mis on Markovnikovi reegel
3. Mis on Markovnikovi-vastane reegel
4. Võrdlus kõrvuti - Markovnikovi vs Markovnikovi-vastane reegel tabelina
5. Kokkuvõte
Mis on Markovnikovi reegel?
Markovnikovi reegli määratlus on see, et kui protoonhappe valemiga HX (kus X = halogeen) või H 2 O (käsitatakse H-OH) lisamine alkeenile, kinnitub vesinik kaksiksideme süsinikule suurema arv vesinikuaatomitest, samal ajal kui halogeen (X) kinnitub teise süsiniku külge. Seetõttu tõlgendatakse seda reeglit sageli kui "rikkad saavad rikkamaks". Reeglit saab illustreerida, kasutades propeeni reaktsiooni vesinikbromiidhappega (HBr) järgmiselt.
Joonis 01: Markovnikovi reeglit illustreerib propeeni reageerimine vesinikbromiidhappega
Sama reegel kehtib ka siis, kui alkeen reageerib veega alkoholiks. Hüdroksüülrühm (-OH) lisab kaksiksidemega süsinikule suurema hulga CC-sidemeid, samas kui vesinikuaatom (H) lisab teisele kaksiksidemega süsinikule, millel on rohkem CH-sidemeid. Seetõttu on Markovnikovi reegli kohaselt juhul, kui alkeenile lisatakse HX, peamisel saadusel on H aatom vähem asendatud asendis, samas kui X on rohkem asendatud asendis. Seetõttu on see toode stabiilne. Siiski on endiselt võimalik moodustada vähem stabiilne toode või nimetame seda kõrvaltooteks, milles H aatom seondub C = C sideme rohkem asendatud positsiooniga, samas kui X seondub vähem asendatud positsiooniga.
Joonis 02: vesinikbromiidi lisamine alkeenile
HX alkeenile lisamise mehhanismi saab selgitada kahes etapis (vt joonis 02). Esiteks lisamisega prootoni (H +) on toimunud nagu C = C kaksiksideme alkeeni reageerib H + HX (sel juhul on HBr) moodustamaks karboniseerumisest vaheühendi. Seejärel toimub uue etapina uue kovalentse sideme moodustamiseks elektrofiili ja nukleofiili reaktsioon. Meie puhul reageerib Br - lõpptoote moodustamiseks karboniseeriva vaheühendiga, mis on laengu suhtes positiivne.
Mis on Markovnikovi-vastane reegel?
Markovnikovi-vastane reegel selgitab Markovnikovi reegli esialgse väite vastupidist. Kui alkeenile lisatakse HBr peroksiidi manulusel, seondub H aatom kaksiksidemega süsinikuga, millel on vähem CH sidemeid, samas kui Br seondub teise süsinikuga, millel on rohkem CH sidemeid. Seda efekti tuntakse ka kui Kharashi või peroksiidi efekti. Markovnikovi-vastane lisamine toimub ka reaktantide ultraviolettvalguse käes. See on täpselt vastupidine Markovnikovi reeglile. Markovnikovi-vastane reegel ei ole aga Markovnikovi liitmise täpne vastupidine protsess, kuna nende kahe reaktsiooni mehhanismid on täiesti erinevad.
Markovnikovi reaktsioon on ioonmehhanism, samas kui Markovnikovi vastane reaktsioon on vabade radikaalide mehhanism. Mehhanism toimub ahelreaktsioonina ja sellel on kolm sammu. Esimene samm on ahela käivitamise etapp, kus toimub HBr või peroksiidi fotokeemiline dissotsiatsioon vabade radikaalide Br ja H moodustamiseks. Seejärel ründab Br vabas radikaalis alkeenimolekul kahe võimaliku bromoalküülvaba radikaali moodustamiseks. 2 ° vaba radikaal on stabiilsem ja moodustub valdavalt.
Joonis 3: Markovnikovi-vastaste liitnäited
Viimases etapis reageerib stabiilsem bromoalküülvaba radikaal HBr-ga, moodustades Markovnikovi-vastase toote ja veel ühe broomivaba radikaali, mis jätkavad ahelreaktsiooni. Erinevalt HBr-st ei põhjusta HCl ja HI Markovnikovi vastaseid tooteid, kuna need ei läbi vabade radikaalide liitumisreaktsiooni. Seda seetõttu, et H-Cl side on tugevam kui H-Br side. Kuigi HI sidemega palju nõrgem, moodustamise I 2 on rohkem eelistatud CI sideme suhteliselt ebastabiilne.
Mis vahe on Markovnikovi ja Anti Markovnikovi reegli vahel?
Erinev artikkel keskel enne tabelit
Markovnikov vs Anti Markovnikovi reegel |
|
| Markovnikovi reegel selgitab, kui protoonhappe valemiga HX (kus X on halogeen) või H 2 O (H-OH-ks) lisamine alkeenile, kinnitub vesinik suurema hulga vesiniku aatomitega kaksiksidemega süsiniku külge, samal ajal kui halogeen (X) kinnitub teise süsiniku külge. | Markovnikovi-vastane reegel selgitab, kui HBr lisatakse alkeenile peroksiidi juuresolekul, H-aatom seondub kaksiksidemega süsinikul, millel on vähem CH-sidemeid, samas kui Br seondub teise süsinikuga, millel on rohkem CH-sidemeid |
| Mehhanism | |
| Ioonmehhanism | Vabade radikaalide mehhanism |
| Reagendid | |
| HCl, HBr, HI või H 2 O | Selle liitumisreaktsiooni läbivad ainult HBr (mitte HCl ega HI) |
| Keskmine / katalüsaator | |
| Meedium pole vajalik | Peroksiid või ultraviolett peab olema |
Kokkuvõte - Markovnikov vs Anti-Markovnikovi reegel
Markovnikov ja anti-Markovnikov olemas kahte tüüpi liitumisreaktsioonid vahepeal tekkinud HX (HBr, HBr, HI ja H 2 O) ja alkeene. Markovnikovi reaktsioon toimub siis, kui HX lisatakse alkeenile, kus H seondub kaksiksideme vähem asendatud süsinikuaatomiga, samas kui X seondub ioonmehhanismi kaudu teise kaksiksideme süsinikuaatomiga. Markovnikovi-vastane reaktsioon toimub siis, kui alkeenile lisatakse HBr (mitte HCl, HI ega H2O), kus Br seondub vabade radikaalide mehhanismi kaudu vähem asendatud kaksiksidemega süsinikuga, samas kui H seondub teise süsinikuaatomiga. See on erinevus Markovnikovi ja Anti-Markovnikovi reegli vahel.
Laadige alla Markovnikovi vs Markovnikovi vastase reegli PDF-fail
Selle artikli PDF-versiooni saate alla laadida ja kasutada võrguühenduseta eesmärkidel, nagu tsiteeritud. Laadige siit alla PDF-versioon. Markovnikovi ja Anti Markovnikovi reegli erinevus
