Peamine erinevus - alküülimine vs atsüülimine
Alküülimine ja atsüülimine on orgaanilises keemias kaks elektrofiilset asendusreaktsiooni. Peamine erinevus alküülimise ja atsüülimise vahel on asendusprotsessis osalev rühm. Alküülimisprotsessis asendatakse alküülrühm, atsüülimisel aga atsüülrühm teise ühendiga. Kui see asendus toimub benseenitsüklis katalüütilistes tingimustes, nimetatakse seda “Friedeli käsitöö atsüülimiseks / alküülimiseks”.
Mis on alküülimine?
Alküülrühma ülekandmine ühest molekulist teise on tuntud kui alküülimine. Ülekantud alküülrühm võib olla alküülkarbokatsioon, vaba radikaal, karbanioon või karbiin. Alküülrühm on osa molekulist, mille üldvalem C n H 2n 1 (n - on täisarv, see on võrdne arv Carbon alküülrühmas).
Mis on atsüülimine?
Atsüülrühma keemilisele ühendile lisamise protsessi nimetatakse atsüülimiseks. Atsüüliv aine on keemiline ühend, mis annab selles protsessis atsüülrühma. Atsüülivate ainete näited on: atsüülhaliidid, atsetüülkloriidid.
Mis vahe on alküülimisel ja atsüülimisel?
Alküülimise ja atsüülimise mõiste:
Alküülimine: alküülimine on alküülrühma ülekandmine ühest molekulist teise.
Atsüülimine: atsüülimine on atsüülrühma keemilisele ühendile lisamise protsess.
Esindajad:
Alküülimine:
Alküülivate ainete näited on:
- Alküülkarbokationid
- Vaba radikaal
- Karbanionid
-
Karabiinid
Peamine erinevus - alküülimine vs atsüülimine
Atsüülimine:
Atsüülivatena kasutatakse kõige sagedamini atsüülhalogeniide; mõned metallkatalüsaatoritega töödeldes on need väga tugevad elektrofiilid.
Atsüülhalogeniidid:
Ethanoil kloriidi CH 3- CO-Cl
Karboksüülhapete atsüülanhüdriidid
Alküülimise ja atsüülimise mehhanism:
Alküülimine:
Benseeni alküülimine: Selles reaktsioonis asendatakse benseeni tsükli vesinikuaatom metüülrühmaga.
Atsüülimine:
Benseeni atsüülimine: Selles reaktsioonis asendatakse benseeni tsükli vesiniku aatom CH 3 CO-rühmaga.
Alküülimise ja atsüülimise rakendused:
Alküülimine:
Õli rafineerimisprotsessis: nafta täiendamiseks kasutatakse isobuteeni alküülimist olefiinidega. See tekitab sünteetilised alkülaate millel C 7 -C 8 ahelaid. Neid kasutatakse bensiini lisavarustusena.
Meditsiinis: kemoteraapias kasutatavates alküülimisprotsessides kasutatakse ravimiklassi, mida nimetatakse "alküleerivateks antineoplastilisteks aineteks". Seda tehakse DNA alküülimisega ravimiga, et kahjustada vähirakkude DNA-d.
Atsüülimine:
Bioloogias:
Valkude atsüülimine: Valkude translatsioonijärgne modifitseerimine toimub funktsionaalsete rühmade kinnitamisega atsüülühenduste kaudu.
Rasvatsüülimine: see on rasvhapete lisamise protsess teatud aminohapetele (müristüülimine või palmitoüülimine).
Alküülimise ja atsüülimise piirangud:
Alküülimine:
- Kui alküülimisel kasutatakse halogeniide, peab see olema alküülhalogeniid. Vinüül- või arüülhalogeniide ei saa kasutada, kuna nende vahepealsed karbokatsioonid ei ole eriti stabiilsed.
- See reaktsioon hõlmab karbokatsiooni ümberkorraldamisprotsessi ja moodustub teistsugune toode.
- Polüalküülimine: rohkem kui ühe alküülrühma kinnitamine tsüklile. Seda saab kontrollida liigse koguse benseeni lisamisega.
Atsüülimine:
- Atsüülimisel tekivad ainult ketoonid. Selle põhjuseks on HOCl lagunemine CO-ks ja HCl-ks ettenähtud reaktsioonitingimustes.
- Ainult aktiveeritud benseenid on atsüülimisel reaktiivsed. Sellisel juhul peaksid benseenid olema reaktiivsed kui monohalobenseen.
- Kui arüülamiini rühmi, Lewise happe katalüsaatori (AlCl 3) võivad moodustada kompleksi tegemisel neid väga un-reaktiivse.
- Amiin- ja alkoholirühmade olemasolul võivad nad nõutava tsüklilise atsüülimise asemel anda N- või O-atsüülimisi.
Atsüülrühma määratlus:
Funktsionaalne rühm, mis sisaldab kahekordselt seotud hapniku aatomit ja süsinikuaatomiga alküülrühma (RC = O). Orgaanilises keemias saadakse happerühmad tavaliselt karboksüülhapetest. Aldehüüdid, ketoonid ja estrid sisaldavad ka atsüülrühmi.
